Caso seu comprador seja uma empresa (Pessoa Jurídica), ele terá a disposição um novo campo para preencher na primeira etapa do Checkout, que é a Inscrição Estadual:

Por padrão, o Checkout da Yampi aceita compras de Pessoas Físicas. Para aceitar compras de empresas, acesse o menu Configurações > Checkout > Personalizar > Permitir compras de...